Maxsus xossali polimerlarni ion polimerlanish, polikondensatlanish reaksiyalari, makromolekulalarni kimyoviy o'zgarishlari usullari yordamida olinishi

Maxsus xossali polimerlar Maxsus xossali polimerlarni ion polimerlanish, polikondensatlanish reaksiyalari, makromolekulalarni kimyoviy o'zgarishlari usullari yordamida olinishi Ma'ruza rejasi Anion va kation polimerlash yo'li bilan maxsus xossali polimerlar olish. Maxsus xossali polimerlarni olishda polikondensatlanish reaksiyalarining imkoniyatlari. Makromolekulalarni kimyoviy modifikatsiya qilish orqali maxsus xossali polimerlarni sintez qilish. Molekulyar reaksiyalar natijasida tarmoqlangan va to'rsimon polimer materiallar hosil bo'lishi. Molekulyar reaksiyalar orqali uglerodli tolasimon materiallarni olish. Monomerlarni polimerlanish qobiliyati Termodinamik omil Kinetik omil Kation polimerlanish Anion polimerlanish Ion koordinatsion polimerlanish ION POLIMERLANISH Monomerlarni polimerlanishga moyinligi Elektrodonor o'rinbosar Elektron zichlik ortadi Rezonans hisobiga o'sayotgan kationlar stabillanadi Monomerlarga kation tabiatli zarrachalarning birikishi oson Elektronoakseptor o'rinbosar Elektron zichlik ortadi Rezonans hisobiga o'sayotgan anionlar stabillanadi Qo'sh bog'ga anion tabiatli zarrachalarning birikishi oson O'rin oluvchilarni polimerlanishga ta'siri Ion polimerlanishning faol markazlari R - olib boruvchi ion X - qarama-qarshi ion Asosiy faol markazlar Anionli: kationli: Ion polimerlanish tezligiga reaksiya sharoinining ta'siri Harorat Ion polimerlanish reaksiyasining faollanish energiyasi Kation polimerlanish uchun faollanish -30 dan +40 kJmol gacha Kation polimerlanish Asosiy qonuniyatlari va radikal polimerlanishidan farqi SH2=SH-Y, =S=O va geterosiklar Polimer molekulyar massasi reaksion muhitda kam miqdordagi suv va boshqa ionlanadigan moddalar qo'shimchalari bo'lganda pasayadi va monomer konsentrasiyasiga bog'liq bo'lmaydi 2. Katalizator bilan birga ozgina suv, kislota va boshqa donorlar (sokatalizatorlar) qo'shilganda polimerizatsiya keskin tezlashadi 3. Reaksiya borishiga muhit dielektrik o'tkazuvchanligi sezilarli darajada ta'sir qiladi 4. Kation polimerlanishining faollanish energiyasi har doim 63 kDjmoldan kichik bo'ladi, radikal polimerlanishda esa bu qiymatdan kattaroq bo'ladi . Shuning uchun kation polimerlanish ancha katta nezlik bilan boradi. Kation polimerlanishning elementar reaksiyalari Inisirlash 1. Protonli kislotalar bilan inisirlash: Inisirlash uchun eng ko'p qo'llanadigan kislotalar: SFzSOON NSlO4 HI Lyuis kislotalari bilan inisirlash VFz, FeSl3, SnCl4, TiCl4, AlCl3, AlRnClm, POSl3 Lyuis kislotalari: Protonlar donorilari: N2O, ROH, RCOOH Karbokation donorlari: (SNz)zSS1, (S6N5)zSS1 Katalizator - sokatalizator komlekslari: Izopren misolidagi kation polimerlanishning elementar reaksiyalari 1. Inisirlash 2. Zanjir o'sishi Ba'zi-bir monomerlarning kation polimerlanishdagi o'sish tezlik konstantalari Kation polimerlanish tezligi Inisirlash: Zanjirni o'sishi: Zanjirni uzilishi: Asosiy bosqichlar Jarayon tenglamasi Kinetik tenglama Asosiy kinetik tenglama va polimerlanish darajasi Stasionarlik shartidan monomolekulyar uzilish uchun Polimerlanish darajasi Asosiy kinetik tenglama: Radikal va ion polimerlanish tezliklarini solishtirish teng ~10-2 Radikal Ion teng ~102 Stirolni dixloretandagi sulaft kislota katalizatorligida 25 S polimerlanishi Ion-koordinatsion polimerlanish Karl Tsigler (1898 - 1973) PND Ion-koordinatsion polimerlanish Djulio Natta (1903 - 1979) Yuqori darajadagi stereoregular va kristal tuzulishli polietilen sintez qilgan 1963 god, K. Tsigler va Dj. Natta - Nobel mukofoti «To'yinmagan uglevodrodlar asosida va katalizatorlar ishtirokida yuqori sifatli stereoregular polimerlar ...