Termodinamikaning uchinchi qonuni

Termodinamikaning uchinchi qonuni REJA: 1. Umumiy ma'lumot. 2. Nernst - Plank postulatlari. 3. Entropiyaning mutlaq qiymati. 4. Mutlaq nol temperaturani olish mumkin emasligi postulati. 5. Entropiyaning mutlaq qiymatini hisoblash. Tayanch iboralar va tushunchalar Termodinamikaviy funksiyalar, Nernst postulati, plank postulati, entropiyaning mutlaq qiymati, termodinamikaning uchinchi qonuni postulati. 1. UMUMIY MA'LUMOT Muvozanat konstantasining qiymatini nazariy xisoblashda va boshka ba'zi bir hisoblashlarda termodinamikaviy funktsiyalarning [entalpiya (H), entropiya (S), Gibbs funksiyasi (G), ichki energiya (U) va Gelmgols funktsiyasi (Ђ)] mutlaq qiymatini bilish kerak bo'ladi. Bu qonunlardan foydalanib termodinamikaviy funksiyalarining mutlaq qiymatini hisoblab topish mumkin emas. Termodinamikaning uchinchi qonuni (va postulatlari) dan foydalanib termodinamikaviy funksiyalarning mutlaq qiymatlarini topish mumkin bo'ladi. Masalan, entalpiya (H) va entropiya (S) funksiyalarning mutlaq qiymatini quyidagicha tasavvur qilish mumkin. H = HO - HX S = SO + SX (1.) Bu yerda H, S - mutloq qiymatlar HO, SO - mutlaq nol temperatura T = O dagi qiymat, HX, SX - ma'lum temperaturadagi qiymat bilan mutlaq noldagi qiymatning farqi. Bu tenglamalardan: G = (HO + HX) - T (SO + SX) (2.) Yoki HO, SO temperaturaga bog'liq bo'lmagan kattalik dG = dHX - TdSX - (SO + SX)dT (3.) bo'ladi. SHunday qilib, bu kattaliklarning mutlaq qiymatini hisoblash uchun ularning T = O dagi mutlaq noldagi qiymatini bilish kerak. Termodinamikaning birinchi va ikkinchi qonunlarida turli funksiyalarning temperaturaga bog'liq holda o'zgarishi integral tarzida berilgan, masalan: ; ; ; (4.) va boshqalar. Funksiyalarning ma'lum temperaturadagi qiymatini topish uchun ularning boshqa bir temperaturadagi qiymatini bilish kerak. Bu esa noqulay bo'lib, har doim integrallarni yechishga imkon beravermaydi. Agar bu integrallarda integralning pastki chegarasi T = O (mutlaq nol) bo'lsa, integrallash konstantasi shu funksiyaning T = O dagi qiymati bo'lib, u turg'un son bo'lar edi. Funksiyaning T = O dagi qiymatini bilish yuqorida bayon etilgan noqulaylikdan qutqarar edi. 2. NERNST - PLANK POSTULATLARI Yuqorida bayon etilgan nazariyadan olingan natija va xulosalarni termodinamikaning I va II qonunlaidan keltirib chiqarib bo'lmaydi, shunga muvofiq ba'zida bu nazariya termodinamikaning II qonuni deb ham ataladi. Bu nazariya natijasida termodinamikaviy funksiyalarning mutlaq qiymatini hisoblashga imkon topildi. (VI. 1 - rasm): VI. 1 - rasm. ΔH, ΔG larni temperaturaga bog'liq holda o'zgarishi. Q = - ΔH bilan А =-ΔG ning temperatura bilan o'zgarishi Gibbs-Gelmgols tenglamasi (5.) va tajriba natijasi asosida, integral konstanta «C» ning qiymatiga qarab, ma'lum temperaturada ΔG (yoki A) bir necha qiymatga ega bo'lishi mumkin (punktir egri chiziqlar). Demak, bu holda Gibbs - Gelmgols tenglamasini integrallash yagona aniq javobga olib kelmaydi. Bu ...