Zamonaviy organik sintezda Pd li katalizatorlar ishtirokidagi reaksiyalar

Zamonaviy organik sintezda Pd li katalizatorlar ishtirokidagi reaksiyalar Palladiyli katalizatorlar Monodentantli Bidentantli Palladiyli katalizatorlar ishtirokidagi kross-birikish reaksiyalari Umumiy tenglama: Katalitik sikl X-chikib ketuvchi guruh M-metal R1 tarkibida β-vodorod saklamasligi kerak, aks holda‒eliminirlanish(H‒[Pd]‒X) sodir bo'ladi. Muvofik substratlar R2 amalda xar qanday urinbosar, lekin tarkibida β-vodorod saqlash i kerak. Xek reaksiyasi (the Heck reaction) Umumiy tenglama Asosiy bosqichlar a) Katalizatorning R'-X ga birikishi. b) Sin- birikish. v) β-sin-eliminirlanish. H-[Pd]-X g) Katalizatorning regeniratsiyasi. Xek reaksiyasining katalitik sikli Amalda xar qanday alken, agar, R2 elektronoaktseptor guruh bulsa yaxshi samara beradi. Namunaviy reaksiyalar Shartlari: Xek reaksiyasi - regioseliktiv reaksiyadir. Bunda fazoviy va elektron faktorlarning ahamiyati inobatga olinadi. Neytral hamda kation tipida boradigan reaksiyalar asosan alkenlar, elektronga boy zarrachalar ishtirokida boradi, bunda ulardagi elektron faktorlar asosiy,xal qiluvchi omil bo'lib hisoblanadi. Pd komplekslari xam aynan S=S dagi elektron zichligi yuqori bo'lgan S atomiga boglanadi. fazoviy va elektron faktorlar ta'sirida yangi S bogi kam almashingan S atomida hosil bo'ladi. Dienlar sintezi Shartlari: Boshqa reagentlarning ishlatilishi Stille reaksiyasi Tf- triftormetilsulfonil CF3SO2- SO ning birikishi Umumiy tenglama: Katalitik sikl: qaytarilish bilan boradigan Oksidlanish bilan boradigan eliminirlanish birikish Ligand almashinuvi SO ga R1 ning birikishi Suzuki reaksiyasi Umumiy tenglama: Katalitik sikl: qaytarilish bilan boradigan Oksidlanish bilan boradigan eliminirlanish birikish Ligand almashinuvi Sonogoshira reaksiyasi Umumiy tenglama: Katalitik sikl: qaytarilish bilan boradigan Oksidlanish bilan boradigan eliminirlanish birikish TMS-trimetilsilil (CH3)3Si- Cp-siklopentadienil DME-1,2-dimetoksietan Bu hali hammasi emas ! ...