Steroidlarning fazoviy tuzilishi va IQ spektrlari

Steroidlarning fazoviy tuzilishi va IQ spektrlari Reja: Steroidlarning fazoviy tuzilishi Steroidlarning PMR va mass-spektrlari Lagoxilin va hosilalarining PMR, mass-spektrlari Steroidlar molekulasida siklopentanopergidro-fenantren skeleti bo'lib, ular bir-biridan skeletning stereokimyosi va ularda o'rinbosarlarning bo'lishi va joylashishi bilan bir-biridan farq qiladilar. Ular tarkibidagi uglerod atomlarining miqdoriga qarab quyidagi guruhlarga bo'linishi mumkin: Mikroorganizmlar tarkibidagi steroidlar maxsus mikrobiologik jarayonlarda qatnashadilar. Masalan, mikroorganizmlar tarkibidagi ergosterin va boshqa steroidlarning metabolitlari ulardan vitamin D2 olishda asosiy mahsulot vazifasini bajaradi. Steroidlar bilan mikroorganizmlar o'rtasidagi o'zaro munosabat mikroorganizmlarning zaharliligini belgilashda muhim omil bo'lishi mumkin. Tabiiy steroidlarning o'ziga xos xususiyatlaridan biri S3 da kislorod tutgan o'rinbosarlar, hamda S19 va S18 larda angulyar metil guruhi va S17 da esa alifatik o'rinbosarning bo'lishidir. Molekulada oltita assimetrik uglerod bo'lgani uchun uning stereoihomerlarining soni 2664 ta bo'lishi kerak, ammo tabiatda uning ayrim stereroizomerlari uchrab, AV, VS va SD lar trans yoki tsis holatda bo'lishi mumkin. Tabiiy stereoizomerlarda V va S har doim trans S va D deyarli trans holatlarda, ammo AV trans va tsis birikmalar shaklida bo'lishi mumkin, hamda hamma siklogeksan halqasi «kreslo» shaklida bo'ladi. Vodorod atomi va o'rinbosar halqa yuzasiga pastki yoki yuqorigi holatda bog'langan bo'lsa, ularni yoki -harflar bilan belgilanadi. 5--steroidda AV trans, 5--steroidda AV tsis ko'rinishda bo'ladi. Sterinlar molekulasida S17 da 8 ta uglerod atomli o'rinbosar va albatta S3 da ON guruhi bo'ladi. Xolestanol (3-ON, 5-N) Xolesten (5-ol-3) Steroidli gormonlar (testesteron, andrasteroid) yurak glyukozidlari va o't kislotalari ham steroidlar sinfiga kiradi. IQ spektr yordamida steroidlar tarkibidagi etilen bog'li markaz haqida ma'lumot olish uchun spektrning to'rtta yutilish sohasi o'rganiladi (2-jadval). 1) 300-3100 sm-1 - qo'sh bog' bilan bog'langan SN guruhining valent tebranishi (SN) 2) 1585-1680 sm-1 - SS valent tebranishi (SS) 3) 680-100 sm-1 - SN guruhining tekislikdan tashqaridagi deformatsion tebranishi 4) 1435 sm-1 - qo'shni metilen guruhining deformatsion tebranishi To'yinmagan guruhlarning yutilish chastotasi halqada ularning qanday joylashganligiga bog'liq. 2-jadval Steroidlardagi SS bog'ining xarakteristik chastotalari Infraqizil spektr yordamida qo'sh bog'dagi vodorolarning almashishinish darajasini SN qiymati orqali aniqlash mumkin. Agar o'rinbosarlar qo'sh bog'ga nisbatan tsis holatda joylashsa SN650-750 sm-1, trans bo'lsa SN970 sm-1 sohalarda kuzatiladi. Bunday qiymatlar ergosterin steroidining hosilalarida yon zanjirdagi guruhlarning konfiguratsiyasini aniqlashda yordam beradi. Ergosterin siklogeksan halqali birikmalarning spirtlarida, atsetatlarida va oddiy metil efirlarida S-O bog'ining yutilish chastotasi bu birikalarning stereokimyosi bilan bog'liq. 2,3,4-oksisteroidlarda S-O bog'ining valent tebranishi oksiguruhlar ekvatorial holatda bo'lganda 1040sm-1 bo'lib, aksial holatda esa 996-1030 sm-1 oralig'ida namoyon bo'ladi, shunday hodisa metil efirlarida ham kuzatiladi, ammo atsetatli birikmalarda bu qiymatlar yaqin bo'lib ekvatorial holatdagisi 1025-1030 sm-1, aksial holatdagisi ...